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明朝万历年间，江湖风波突起乍落。武当派弟子卓一航（张智霖饰）偶遇江湖上人称“女魔头”的玉罗刹（蒋勤勤饰），两人一见钟情。卓一航为翩翩起舞的玉罗刹起名为练霓裳。江湖险恶，师门恩怨。两人的深情相爱却遭到同门无情的设计陷害，两人生死患难。可国事混乱奸佞当道，明室江山摇摇欲坠。练霓裳 的师兄慕容冲（陈俊生饰）为了统一武林，不惜协助女真人入侵中原，并用计使练霓裳与卓一航反目。练霓裳一夜白发，愤走塞外。苍天有眼，历经种种磨难之后，这对苦命鸳鸯终于解开误会，重归于好。可面对黑暗腐败的明朝江山，两人失望至极，决定隐退江湖，浪迹天涯。
本剧根据梁羽生的同名武侠小说《白发魔女传》改编。该版蒋勤勤饰演的练霓裳出场时天外飞仙、美若惊鸿，成为了人们心中难以忘怀的荧幕经典形象。